Cтраница 1

Получение винилацетилена, свойства ацетилена и винилацетнлена.  

Получение винилацетилена представляет особый интерес, поскольку он является исходным продуктом производства искусственного каучука неопренового типа.  

Получение винилацетилена полимеризацией ацетилена в присутствии соляной кислоты и хлористой меди описывают Nieuwland, Calcott, Downing a.  

Технологический процесс получения винилацетилена методом димеризации ацетилена делится на следующие основные стадии: а) приготовление и регенерация катализатора; б) компримирова-ние возвратного ацетилена; в) димеризация ацетилена; г) охлаждение и осушка реакционного газа; д) адсорбция; е) предварительное газовыделение и десорбция; ж) ректификация, отмывка и осушка моновинилацетилена; з) получение ацетальдегида; и) регенерация абсорбента.  

Технологический процесс получения винилацетилена методом димеризации ацетилена-делится на следующие основные стадии: а) приготовление и регенерация катализатора; б) компримирова-лие возвратного ацетилена; в) димеризация ацетилена; г) охлаждение и осушка реакционного газа; д) адсорбция; е) предвари-тельнбе газовыделение и десорбция; ж) ректификация, отмывка и осушка, моновинилацетилена; з) получение ацетальдегида; и) регенерация абсорбента.  

Процесс осуществлен в промышленности для получения винилацетилена, а из него хлоропренового синтетического каучука (стр. В некоторых странах путем частичного гидрирования винилацетилена получают бутадиен для обычного бутадиенового синтетического каучука (стр.  

Сырьем для получения хлоропрена данным методом является ацетилен и хлористый водород. Полный промышленный синтез хлоропрена включает следующие стадии: получение винилацетилена каталитической димеризацией ацетилена; получение хлоропрена гидрохлорированием винилацетилена.  

Техническими комиссиями, проводившими обследование производства хлоропрена, отмечены отступления от требований действующих правил безопасности, а также технологические и проектные недоработки, затрудняющие устойчивую работу производства. Основные из них - это несовершенство технологии приготовления катализатора для получения винилацетилена и хлоропрена; образование омегаполимеров в процессе выделения хлоропрена при недостаточной эффективности антиполимеризатора, что приводит к забивкам трубопроводов и технологического оборудования и сокращению сроков их пробега; малая скорость термической полимеризации дивинилацетилена, поэтому в этинолизаторе накапливается большое количество ксилола, имеющего высокую температуру; отсутствие средств механизации газоопасных работ по чистке аппаратов.  

Для определения Си1 в присутствии Си11, Н, NH и ненасыщенных органических соединений анализируемый раствор титруют раствором NH4Fe (S04) 2, применяя в качестве индикатора сульфосалициловую кислоту. Метод дает удовлетворительные результаты; его применяют для контроля состава катализатора для получения винилацетилена.  

Для определения Си1 в присутствии Си11, Н4, NH и ненасыщенных органических соединений анализируемый раствор титруют раствором NH4Fe (S04) 2, применяя в качестве индикатора сулъфосалициловую кислоту. Метод дает удовлетворительные результаты; его применяют для контроля состава катализатора для получения винилацетилена.  

В лабораториях следует расширить и форсировать работы по получению изопрена каталитическим дегидрированием изопентана. Также в институтах АН СССР и Министерстве химической промышленности следует расширить работы по усовершенствованию и интенсификации процесса получения винилацетилена и хлоропрена и по гидратации ацетилена с нертутным катализатором. В институтах АН СССР, институтах МХП и МГУ должны быть развиты работы по проблеме научных основ подбора катализаторов, в особенности в направлении создания эффективных катализаторов для получения перечисленных выше полупродуктов синтетического каучука.  

Еще ранее при работе с дивинилацетиленом было обнаружено, что в соприкосновении с всздухом он дает взрывчатые продукты. Так как дивинилацетилен быстро окисляется с образованием перекисей, детонирующих с силой гремучей ртути, то необходимы специальные предосторожности против утечек в вентилях и трубопроводах. Другие способы получения винилацетилена не имеют промышленного значения. Термическая полимеризация ацетилена над некоторыми металлами и солями дает малые выхода; то же самое наблюдается в случае полимеризации при освещении и при действии тихих разрядов , например в амилене.  

Вопрос о превращении ацетилена в этилен теперь можно считать решенным, хотя до сих пор в этом направлении ведутся работы и идет пополнение патентной литературы. Сложнее обстоит дело с гидрогенизацией винилацетиленовых соединений до дивиниловых. Попыток решить эту задачу было, видимо, много, - но более или менее хорошие результаты тотчас патентовались , а неудовлетворительные, естественно, не попадали в печать. Сама эта задача возникла только с 30 - х годов, после того как Ньюленд в США, Зелинский и Клебан-ский в СССР нашли способ получения винилацетилена.  

Страницы:      1

Конденсационный способ предусматривает конденсацию винил-ацетилена при очень низкой температуре (- 70 С) с последующей ректификацией.  

Гидрирование тройной связи объясняется адсорбцией винил-ацетилена на поверхности катализатора ацетиленовым остатком и, следовательно, его активацией.  

Линейная полимеризация ацетилена с образованием винил-ацетилена происходит в присутствии медных солей.  

В колонне первичной ректификации винилацетилена 19 винил-ацетилен и ацетальдегид отгоняются от ДВА и других высококипящих соединений. Температура в нижней части ректификационной колонны поддерживается на уровне 36 - 40 С.  

В результате каталитической димеризации ацетилена получается винил-ацетилен - вещество, из которого синтезируют хлоропрен.  

Наличие водорода в выделенном газе и возвращенный винил-ацетилен говорят за то, что необходимо брать ZnCu в довольно значительном избытке против теории.  

Реакция уплотнения ацетилена в сторону образования винил-ацетилена протекает в присутствии катализатора (смесь монохлористой меди, хлорида аммония, порошкообразной меди в среде разбавленной соляной кислоты) при повышенной температуре. Из продуктов реакции, содержащих некоторые количества высших полимеров ацетилена (дивинилацетилена и другие), винил-ацетилен экстрагируют ксилолом.  

При гидрохлорировании с применением газлифта пары винил-ацетилена подаются в реактор снизу. Процесс гидрохлорирования винилацетилена ведут в адиабатических условиях без применения специального охлаждения.  

Исследованные до настоящего времени реакции присоединения винил-ацетилена свидетельствуют о наибольшей реакционной способности шервого углеродного атома.  

Разработана спектрофотометрическая методика определения примеси дивинилацетилена в винил-ацетилене по полосе поглощения первого с максимумом при 265 5 ммк, где винилацетилен поглощает весьма слабо.  

В аналогичную реакцию вступают и замещенные ацетилены; винил-ацетилен реагирует с уксусной кислотой в присутствии фтористого бора с образованием ангидрида уксусной кислоты и метилвинилкетона; вероятно, промежуточно образуется диацетат.  

Реакционные газы, содержащие 60 % (масс.) непрореагировавшего винил-ацетилена, 27 % (масс.) хлоропрена, хлористый водород, дихлорбутилен, а также другие образующиеся при гидрохлорировании продукты реакции, под давлением 19 61 кПа направляют в колонну влажного сырца. Для предотвращения самопроизвольной полимеризации хлоропрена в колонну подают ингибитор. Погон колонны 4, называемый влажным хлоропреном-сырцом, содержит ди-клорбутилен, хлоропрен, водяные пары и частично винилацетилен. Винилацетилен, не прореагировавший в гидрохлоринаторе, конденсируют в системе конденсаторов. Остатки несконденсировавшегося винилацетата улавливают в абсорбере 12 кубовыми продуктами (абсорбент) колонны ректификации хлоропрена. Сухой сырец, содержащий 34 % (масс.) винилацетилена, 64 % хлоропрена, а также некоторое количество дихлорбутилена и других примесей, поступает на питание колонны ректификации винилацетилена 17, в которой поддерживают вакуум. Выделенный винилацетилен (около 97 %) возвращают в общее хранилище винилацетилена. Кубовый продукт колонны 17, называемый отогнанным сырцом, содержит 97 0 % (масс.) хлоропрена. Его подают на питание колонны ректификации хлоропрена 24, работающей под вакуумом. Осушенный хлоропрен-ректификат содержит 99 9 % (масс.) хлоропрена. Продукт нижней части колонны ректификации хлоропрена представляет собой смесь, состоящую из 72 - 78 % дихлорбутилена, 2 - 4 % хлоропрена, 16 - 20 % (масс.) димера хлоропрена и других примесей. Его направляют на дегидрохлори-рование.  

Винилацетилен

бутенин, HC ≡ С - СН = СН 2 ; простейший ненасыщенный углеводород, содержащий двойные и тройные углерод-углеродные связи; бесцветный газ: t kип 5,5°С, плотность при 0°С 0,6867 г/см 3 .

В. получают димеризацией ацетилена в присутствии солей меди в растворе хлористого аммония (50-100°С):

2CH ≡ CH → CH ≡ С - СН = СН 2 .

В. чрезвычайно реакционноспособен; атом водорода концевой группы CH может быть замещён металлом, галогеном, MgX (Х - галоген) и др. Наиболее важна реакция В. с HCl, приводящая к Хлоропрен у CH 2 = CCl - CH = CH 2 , используемому для получения хлоропреновых каучуков (См. Хлоропреновые каучуки). В. легко окисляется и полимеризуется.

Большая советская энциклопедия. - М.: Советская энциклопедия . 1969-1978 .

Синонимы :

Смотреть что такое "Винилацетилен" в других словарях:

Винилацетилен … Орфографический словарь-справочник

Винилацетилен … Википедия

Сущ., кол во синонимов: 2 бутенин (2) углеводород (77) Словарь синонимов ASIS. В.Н. Тришин. 2013 … Словарь синонимов

- (см. винил) органическое соединение; непредельный углеводород алифатического ряда; газ; получается из ацетилена; примен. для получения полимеров, используемых в производстве лаков. Новый словарь иностранных слов. by EdwART, 2009. винилацетилен… … Словарь иностранных слов русского языка

винилацетилен - vinilacetilenas statusas T sritis chemija formulė CH₂=CHC≡CH atitikmenys: angl. vinylacetylene rus. винилацетилен ryšiai: sinonimas – 1 buten 3 inas … Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

- (1 бутен З ин) СН 2=СНС СН, мол. м. 52,076; бесцв. газ с острым запахом; т. пл. Ч 138 … Химическая энциклопедия

СН2=СН С=СН бесцветный газ с острым запахом; *хип 5,5 °С. Легко окисляется и полимеризуется. Применяется для получения хлоропрена … Большой энциклопедический политехнический словарь